領収書が必要ですね。本人に直筆してもらい。署名、捺印してもらったほうが良いと思います。(信用性が高いので)
あと、支払いの内容を書いた書類を作成したほうが良いと思います。「支払明細書」のような書類です。内容は、
・支払日
・支払先 (社員の名前)
・支払内容 図書「○○」←図書の題名です。
・数量
・支払金額
・社員から買取る理由
この程度で良いと思います。
要するに、税務調査が来た時に「この支払いは○○の理由で業務上必要な支払いです」という事を説明し、納得してもらはないといけないので、その為の資料ということになります。もっと詳しく書いても良いと思います。