ボランティア清掃活動の労災適用について

ボランティアの定義にもよりますが、
通常は自主活動で、業務とは無関係ですから
労災の対象にはなりません。

但し、会社として社会奉仕を実施するとして、
業務の一環、会社の指示のもと、労働対価の支払いを
行った中で実施するならば対象となる可能性はあります。

一般には、ボランティアは自主、無償が基本ですから
そうした位置づけならば別途　保険加入が必要です。
当社でも、こうした活動は、会社とは別組織として
自主活動の団体を設立して、会社がその団体に寄付する
ことで運営を行っています。
（会社の総務で事務局は支援、費用も寄付）
全国社会福祉協議会(全社協)に登録すると、
安価なボランティア活動保険に加入が可能です。
http://www.shakyo.or.jp/

または、既存のボランティア組織への自由参加を
社内で呼びかけるなら、ボランティア団体で保険は
かけてくれるはずです。