出向者への寸志

出向先と書面で契約している場合はそれに従えばいいし

書面に書いていないこと、あるいは出向元が関与しないと
決まっていることならば、自社のルールで行えばいいことです。

お話からすると、

勘定科目は給料ではなく、接待交際費でいいような気がします。
ただ、自分は経理は素人なので、勘定科目については別の人の意見も確認してください。

質問文からは「寸志」の内容は不明ですが、会社が従業員（出向者といえども）に支給する金銭は、慶弔に類するものでない限り当該従業員に対する給与となり、本件出向者の場合は親元で甲欄適用でしょうから、御社では乙欄適用（金額の多寡を問わず）で、金額に応じた源泉徴収をする必要があると思います。